时辰:2023-03-16 17:14:31
序论:速颁发网连系其深挚的文秘经历,出格为您挑选了11篇工民建毕业论文范文。若是您须要更多首创资料,接待随时与咱们的客服教员接洽,但愿您能从中罗致灵感和常识!
1.开考专业及科目:详见附件《2013年7月自学测验专业科目一览表》。
2.现场报名时辰:2013年5月18日至19日。
3.现场报名地址:各县区应考办、东营职业学院成教处、大王职业学院成教处。
4.网上报名:时辰为2013年5月18日至22日;网址为山东省教导招生测验院网站(sdzk.gov.cn)。
5.测验时辰:2013年7月13日至14日。
二、2013年10月自学测验:
1.开考专业及科目:详见附件《2013年10月自学测验专业科目一览表》。
2.现场报名时辰:2013年6月18日至24日。
3.现场报名地址:各县区应考办、东营职业学院成教处、大王职业学院成教处。
4.网上报名:时辰为2013年6月18日至30日;网址为山东省教导招生测验院网站。
5.测验时辰:2013年10月19日至20日。
三、现场报名注重事变:初次报考者需自己凭身份证报名,现场拍照并填涂《高档教导自学测验报名挂号卡》。老考生凭《准考据》报名,须填涂《高档教导自学测验报名课程卡》。新报考生及无证的老考生须操持准考据。一切考生一概凭身份证、准考据和测验告诉单参与测验。
四、网上报名注重事变:已获得准考据的老考生方可报名,须自备中国扶植银行、中信银行、中国工商银行或中国农业银行卡,并守旧网上付出功效。登录网上报名系统时须输出准考据号和自己身份证号。网上报名的考生考前可在网上打印测验告诉单;成就及格的考生须到报名时所挑选的报名点付出课程及格证。
五、自学测验在校生理论课程查核、强化理论才能培育查核及高职本科试点测验报名:由东营职业学院成教处及大王职业学院成教处机关。在校生理论课程查核的考生遏制注册前方可报名。高职试点自考要严酷按照高职试点专业2013年10月测验打算零丁机关报名。
六、免费规范:每科报名考务费45元(鲁价费函〔2012〕31号)。
七、毕业及理论关头查核报名:2013年下半年毕业及理论关头查核接纳网上报名,报名时辰为2013年6月18日至24日,考生要严酷履行《2013年下半年毕业及理论关头查核报考简章》上的划定请求做好报考任务。考生需登录山东省教导招生测验院网站(sdzk.gov.cn)报名。开考专业科目详见附件《2013年下半年山东省自学测验毕业及理论关头查核专业科目表》。毕业论文封面、高护练习判定表、工民建专业的练习判定表由考生在网上报名时下载打印。考生凭报考告诉单按照划定的时辰到主考院校参与查核、教导、辩论。
八、自考毕业证书申办申明:2013年上半年课程全数及格的考生请于5月18日-28日到各县区应考办、东营职业学院成教处、大王职业学院付出《东营市3013年上半年自考毕业证书申办申明》、《毕业生挂号表》、《毕业生档案袋》、《高档教导自学测验报名挂号卡》等资料,并严酷按照《东营市2013年上半年自考毕业证书申办申明》填报。6月1日现场集合收罗毕业生信息。最新信息查问请登录东营教导信息网()的“东营自考”查问。
九、自考本科毕业生学士学位外语测验报考及学位请求豫备告诉:2012年6月1日至2013年12月31日时代自学测验本科毕业,各科成就到达平均65分以上、本科段外语测验成就及格(含英语成就操纵天下英语品级测验证书、外语专科以上毕业证免试的考生)、毕业辩论成就杰出以上、测验时代无做弊记实的考生,可报考2014年学士学位外语测验。报名通俗支配在2月份,测验支配在4月份。考生需登录各毕业院校成人教导学院网站遏制网上报考。测验及格者须按照主考院校划定的时辰和请求上交报告资料。详细请求以的文件为准。
十、现场报名单元、地址及征询德律风:
单元
地址
邮编
区号
德律风
东营职业学院成教处
东营市府前大巷129号
257091
0546
8061059
8060116
东营区应考办
东营区新区1号办公楼北楼426房
257000
0546
8221130
河口区应考办
河口区河边路18号
257200
0546
3651189
垦利县应考办
垦利县复兴路78号
257500
0546
2523223
利津县应考办
利津县城大桥路58号
257400
0546
5621556
广饶县应考办
广饶县易安路5号
257300
0546
6441950
大王职业学院成教处
广饶县大王镇文明路1号
257335
0546
6876553
2.现场报名时辰:2013年12月18日至24日。
3.现场报名地址:各县区应考办、东营职业学院成教处、大王职业学院成教处。
4.网上报名:时辰为2013年12月18日至30日。报名网址为山东省教导招生测验院网站sdzk.gov.cn。
5、测验时辰:2014年4月19日至20日。
二、2014年7月自学测验报名:
1.开考专业及科目:详见附件《2014年7月自学测验专业科目一览表》。
2.现场报名时辰:2014年5月17日至18日。
3.现场报名地址:各县区应考办、东营职业学院成教处、大王职业学院成教处。
4.网上报名时辰:2014年5月17日至21日;报名网址:山东省教导招生测验院网站sdzk.gov.cn。
5、测验时辰:2014年7月5日至6日。
三、现场报名注重事变:
初次报考者需考生自己凭身份证报名,现场拍照并填涂《高档教导自学测验报名挂号卡》。老考生凭《准考据》报名,需填涂《高档教导自学测验报名课程卡》。新报考生及无证的老考生必须挂号操持准考据。一切考生一概凭身份证、准考据和测验告诉单参与测验。
四、网上报名注重事变:
已获得自考准考据的老考生方可报名,且须自备中国扶植银行、中信银行、中国工商银行或中国农业银行行行卡,并守旧网上付出功效。考生登岸时须输出准考据号和自己身份证号,校验无误前方可进入网上报名系统操持报名和网上付出手续。网上报名胜利的考生考前可在网上打印测验告诉单;成就及格的考生须到报名时所挑选的报名点付出及格证。
五、自学测验在校生理论课程查核、强化理论才能培育查核及高职本科试点测验报名:由东营职业学院成教处及大王职业学院成教处机关报名。参与自学测验在校生理论课程查核的考生需按请求提早遏制注册前方可报名。高职试点专业自学测验要严酷按照高职试点专业2014年4月测验打算零丁机关报名。
六、免费规范:每科报名考务费45元(鲁价费函〔2012〕31号)。
七、2014 年上半年毕业及理论关头查核报名:接纳网上报名,报名网站为山东省教导招生测验院网站(sdzk.gov.cn)。报名时辰为 2013年12月18日至24日。考生要严酷按照《2014年上半年毕业及理论关头查核报考简章》上的请求报名、测验。毕业论文封面、高护练习判定表、工民建专业的练习判定表由考生在网上报名时下载打印。考生凭身份证、准考据、测验告诉单在划定时辰到指定地址参与教导、查核、辩论。
八、自考毕业证书申办申明:每一年申办两次,申办时辰别离为5月下旬和11月下旬。请课程全数及格的考生定时到各县区应考办及市直报名点付出《东营市自考毕业证书申办申明》及相干资料,当真按请求申办。免费规范:毕业生核定费50元/人(鲁价费函〔2012〕31号)。毕业证书颁发时辰通俗在4月和10月。
九、2014年自考本科毕业生学士学位外语测验及学位请求豫备告诉:
2012年6月1日至2013年12月31日时代毕业的高档教导自学测验本科毕业生,且进修时代的各科成就到达平均65分以上、本科段外语测验成就及格(含英语成就操纵天下英语品级测验证书、外语专科以上毕业证免试的考生)、毕业辩论成就杰出以上、测验时代无做弊记实的考生,能够报考。测验科目为英语、日语、俄语、法语,通俗本科专业毕业生可任选一门外语报考,外语专业本科毕业生须参与第二外语测验。报名通俗支配在2月份,测验通俗支配在4月份。考生需登录各毕业院校成人教导(持续教导)学院网站遏制网上报考。测验及格考生须按照主考院校划定的时辰和请求上交相干资料,提出学位请求。以上信息仅供参考,详细请求以昔时的文件为准。
气相成长纳米炭纤维通俗以过渡族金属Fe、Co、Ni及其合金为催化剂,以低碳烃化合物为碳源,氢气为载气,在873K~1473K下天生的一种纳米标准炭纤维。它与通俗气相成长炭纤维(VGCF)所差别的是,纳米炭纤维除具备通俗VGCF的特色如低密度、高比模量、高比强度、高导电等机能外,还具备缺点数目很是少、比外表积大、导电机能好、布局致密等长处,可望用于催化剂和催化剂载体、锂离子二次电池阳极资料、双电层电容器电极、高效吸附剂、分手剂、布局加强资料等。Tibbetts[2]在研讨了VGCF的物理特色今后,发明小直径气相成长炭纤维的强度比大直径的强度要大。
Endo[3]用透射电镜察看到气相成长法热解天生的炭纳米管和电弧法天生的炭纳米管的布局完整不异。一切这些,都负气相成长纳米炭纤维的研制任务进入了一个新阶段。
别的,从图1的直径散布来看,纳米炭纤维处于通俗气相成长炭纤维和纳米炭管之间,这决议了纳米炭纤维的布局和机能处于通俗炭纤维和纳米炭管的过渡状况,是以,研讨通俗炭纤维、纳米炭纤维、纳米炭管的布局和机能的差别将具备首要的意思。
2气相成长纳米炭纤维的制备方式与影响身分
刘华的尝试成果标明VGCF的强度跟着直径的减小而急剧增大[4]。Tibbetts[2]在研讨VGCF的物理特色时,也展望小直径的VGCF要比大直径的VGCF强度要大良多。因为VGCF的直径首要是由催化剂颗粒的巨细来决议的[5],是以多量量出产VGCNF的关头题目是催化剂颗粒的细化。
今朝,VGCNF的制备首要有三种方式:基体法[6,7]、喷淋法或活动催化剂法[8]和改良的活动催化剂法[9]。所谓的基体法是将石墨或陶瓷作基体,施以纳米级催化剂颗粒做“种籽”,低温下通入碳氢气体化合物,在催化剂的感化下碳氢气体分化并在催化剂颗粒的一侧析出纳米级纤维状炭。比方,Rodriguez[10]在基体上喷洒超细催化剂粉末,即用所谓的基体法低温降解碳氢化合物气体制备出50nm~80nm的VGCNF。这类基体催化剂方式能够制备出高品质的VGCNF。可是,超细催化剂颗粒的制备很是坚苦,在基体上喷洒不平均,并且纳米炭纤维只在有催化剂的基体上成长,是以产量不高,不能够产业化出产。Tibbetts[8]用喷淋法或活动催化剂法在一个垂直的炉子里胜利地制备出了50nm~100nm的VGCNF。固然这类方式供给了大批制备VGCNF的能够性,可是因为催化剂与碳氢气体化合物的比例难以优化,喷洒进程中铁颗粒散布不平均,且喷洒的催化剂颗粒很难以纳米级情势存在,是以在制备纤维的进程中纳米级纤维所占比例少,并且老是伴有大批的炭黑天生。
为了处理以上两种方式的缺乏,充实操纵基体法和喷淋法各自的长处,本研讨小组用改良的气相活动催化剂法,在水应炉里,成长出10nm~100nm的VGCNF[9]。改良的活动催化剂法的首要特色是,催化剂并不是附着在基体上,也不象制备VGCNF所用的喷淋法或活动催化剂法,将催化剂先驱体消融在碳源溶液中,而是以气体情势同碳氢气体一路引入反映室,颠末差别温区实现催化剂和碳氢气体的分化,分化的催化剂原子逐步堆积成纳米级颗粒,是以分化的碳原子在催化剂大将会以纳米级情势析出纤维状炭。因为从无机化合物分化出的催化剂颗粒能够散布在三维空间内,是以其单元时辰内产量能够很大,可持续出产,有益于产业化出产。
影响气相成长炭纤维的身分良多,研讨也较充实,如氢气的纯度、碳氢气体化合物的分压、氢气和碳氢气体化合物的比例、反映温度、催化剂(颗粒巨细、外形、结晶机关)的拔取、气体的流量、微量元素的增添(如S)等城市影响到VGCF的成长。因为VGCNF和VGCF一样也是双层布局,即由两种差别布局的炭构成,外部是结晶水平比拟好、具备抱负石墨布局、中心空心的早期纤维;外层是结晶水平比拟差、具备乱层布局的热解炭层[9]。是以,影响气相成长炭纤维的身分,也将影响着VGCNF的成长。
(1)氢气除作载气外,还用以将Fe、Co、Ni等的金属化合物复原成为起催化感化的Fe、Co、Ni等单质。别的,还具备以下感化:(a)H2在金属外表上的化学吸附能够禁止石墨炭层的凝集反映;(b)H2在金属外表上的化学吸附也能够弱化金属与金属间的连系力,使金属颗粒的巨细合适于成长炭纤维[10];(c)H2的存在也能够使催化剂颗粒重构,以构成能够大批吸附碳氢化合物的外表[11]。
(2)别的元素如硫的插手对VGCF的成长也发生很大影响,Kim[12]在研讨硫的吸附与碳在Co做催化剂析出时的相干感化时发明:少许的硫能够增进金属外表的重构,避免催化剂失活。硫量过大,则会天生过量的硫化物,按捺催化剂的催化活性。别的,少许的硫也能够增进催化剂颗粒割裂,这对成长高品质的纳米级VGCF具备很是首要的感化。
(3)为了高效力成长VGCNF,催化剂一向是研讨的热点。Baker发明在铁磁性金属中增添第二种金属能够转变炭纤维的成长特色,发生很是高的有序布局[13],成长多种形状的炭纤维。并且能够削减催化剂颗粒直径,VGCF的产量和成长速度也有所进步[14]。人们也发明往过渡族金属(Fe、Co、Ni)中引入第二种金属一样也能影响VGCNF的描摹和特色[6,7].Chambers等在研讨往Co里插手Cu对VGCNF的布局和机能的影响后,发明所制备的VGCNF具备很是高的结晶性[7]。
别的,Rodriguez[6]用纯铁作催化剂制备出石墨片层平行于纤维轴向的ribbon型的纳米炭纤维;用Fe-Cu(7:3)作催化剂制备出石墨片层与纤维轴向呈必然角度的herringbone型的纳米炭纤维;用硅基铁作催化剂制备出石墨片层垂直于纤维轴向的纳米炭纤维。一切这些景象都申了然催化剂颗粒的特色影响着纳米炭纤维的成长。
总之,氢气的分压、催化剂的拔取、碳氢化合物的流量、微量元素的插手城市影响炭纤维的成长,对VGCNF的制备,一切这些身分都必须加以斟酌。
3气相成长纳米炭纤维的成长机理
通俗以为,VGCNF与VGCF一样是由两种差别布局的炭构成的,内层是结晶比拟好的石墨片层布局(即纳米炭管),外层是一层很薄的热解炭,中心是中空管。这些布局特色决议了VGCNF两个差别的成长进程。即先是在催化剂外表气相成长纳米纤维,而后是在其下面热解炭堆积进程。此中,在催化剂外表气相成长纳米炭纤维能够分为以下几个进程:
(1)碳氢气体化合物在催化剂外表的吸附;
(2)吸附的碳氢化合物催化热解并析出碳;
(3)碳在催化剂颗粒中的分散;
(4)碳在催化剂颗粒别的一侧的析出,纤维成长;
(5)催化剂颗粒失活,纤维遏制成长。
今朝,天下列国的迷信家对VGCNF的成长机理还不一个同一的熟悉,在很多方面另有争议。
比方:碳在催化剂颗粒中的分散是靠温度梯度为鞭策力仍是靠浓度梯度为鞭策力;真正起催化感化的是金属单质仍是金属碳化物至今也是一个争辩的核心。
Oberlin[5]用Fe-苯-H2系统天生了VGCF,并对催化剂颗粒的电子衍射遏制阐发,发明有渗碳体Fe3C的存在。Audier[15]用选区电子衍射手艺也发了然Fe5C2和Fe3C的存在。Baker[16]在研讨了各类Fe的氧化物和碳化物的反映活性以后差别意渗碳体有催化活性的概念。当用很高浓度的渗碳体做催化剂时,不发明炭纤维成长。
Yang在研讨H2对碳降解的感化时发明,Fe3C外表对苯的热解无活性,通H2后规复了金属性,则成长炭纤维的活性也规复了。虽然金属碳化物有催化活性的说法与尝试成果不合适,但碳化物的外表感化不可轻忽。
别的,碳在催化剂颗粒中的分散是靠温度梯度为鞭策力仍是靠浓度梯度为鞭策力也是一个争辩的核心。最后,Baker[16]假设碳在催化剂颗粒中的分散是靠温度梯度为鞭策力的。碳氢气体化合物在催化剂颗粒一侧放热分化,而在别的一侧吸热析出。如许,就在催化剂颗粒中存在一个温度差,从碳氢气体化合物分化出的碳原子在这类温度梯度的感化下从催化剂颗粒的别的一侧析出,成长炭纤维。
而Holstein[18]则以为碳在催化剂颗粒中的分散是等温分散,是靠浓度梯度为鞭策力的。Rostrup-Nielsen和Trimm[19]也以为碳在催化剂颗粒中的分散是靠浓度梯度为鞭策力的。Holstein和Boudart[20]经由进程计较得出当金属催化剂外表发生放热反映的时辰,在气体/金属界面和金属/纤维界面所发生的温度差小于0.1K能够疏忽。别的,Rostrup-Nielsen[19,21]也发明在催化剂颗粒外表发生吸热反映的纤维成长。是以,他们以为碳在催化剂颗粒的分散是靠浓度梯度为鞭策力而不是靠温度梯度为鞭策力的。不管靠甚么作鞭策力,炭纤维的成长速度首要由碳原子在催化剂颗粒中的分散速度决议,则是不容置疑的[18]。当催化剂外表被热解碳完整笼盖而落空催化活性时,纤维就遏制成长。
对碳氢气体化合物催化热剖析出碳和催化剂失活的题目,很多迷信家研讨了金属与气体的界面反映。碳作为碳氢气体热解的终究产物有三种堆积状况:颗粒、片状及纤维状。跟着反映前提差别,三种形状所占的比例将有所变更。当碳氢气体份子与催化剂颗粒相撞时,碳-氢、碳-碳键被减弱,再与氛围中的氢感化,各原子将从头组合,有人以为这时候将发生一种活性很高的过渡态碳原子[22],它持续变更的标的目的有以下几个:
(1)再与吸附在铁外表的氢和碳氢化合物连系;
(2)与同类碳原子相连构成外表包覆碳;
(3)遏制催化剂体内分散;
(4)析出、持续长出炭纤维;
此中(2)与催化剂失活有关。
虽然上述成长进程,为典范的晶须状纤维供给了一个公道的诠释,但对分叉状、多标的目的状、螺旋状VGCF却不能自相矛盾。对VGCF的分叉景象,能够是因为碳以固态情势从催化剂中析出,这会对催化剂颗粒发生架空力,这类架空感化能够会使催化剂颗粒割裂为两个或更多的小颗粒,这些小颗粒对纤维的成长依然起着催化感化,成果致使了VGCF的分叉。
对双向状、多标的目的状、螺旋状VGCF的成长机理,人们还差别一和明白的熟悉。今朝也仅仅是一些猜测,以为氢气和第二种金属的插手,会使催化剂颗粒重构,构成适于成长VGCF的多个晶面[15],而后是碳原子在颗粒中的分散,在晶面上析出,成长VGCF。气相成长炭纤维虽然有大约二十年的研讨和成长汗青,但因为其成长进程的庞杂性,人们对其成长机理的熟悉还远未实现,跟着尝试手艺的成长,熟悉将加倍深切。
4气相成长纳米炭纤维的机能及操纵远景
作为一维布局的VGCNF具备很多优胜的机能,是以它的潜伏操纵很是广漠。
因为VGCNF的缺点数目很少、布局致密,以是VGCNF具备高强度、高比模量的力学机能,其强度比通俗VGCF大。并且VGCNF具备直径小、长径比大的特色,是以能够用于高档复合资料的加强体,也能够用于航空、航天、情况、工民建资料及平常糊口用品及别的高科技范畴。
VGCNF外表具备份子级细孔,外部也具备细孔,比外表积大,气体能够在VGCNF中凝集,是以能够吸附大批气体,是极具潜力的储氢资料,也可用作高效吸附剂、催化剂和催化剂载体。
别的,纳米炭纤维还具备较高的导电性,可望用于锂离子二次电池阳极资料、双电层电容器电极等。
直径为10nm~20nm的炭纤维在布局上和纳米管的布局类似,负气相成长法取代电弧法制备高纯度的纳米炭管成为能够。总之,高品质的纳米级VGCF的大批制备、充实操纵其特色,开辟新的操纵范畴,将是人们为之尽力的标的目的。
5改良活动催化剂法制备的VGCNF
好久之前,人们就发明碳氢气体化合物经由进程过渡族金属外表催化降解能够析出微米级炭纤维,但直到九十年月才发明此种手艺也可用来制备纳米炭纤维和纳米炭管。
本研讨小组按照纤维直径巨细首要由催化剂颗粒巨细决议的这一现实,咱们用易挥发的过渡族金属无机化合物析出的Fe、Co、Ni原子能够凝集成纳米级催化剂颗粒的特色,接纳改良的活动催化剂法制备出纯洁的纳米炭纤维。如以苯为碳源,以二茂铁为催化剂先驱体,以氢气为载气,在1373K~1473K下胜利地制备出直径在5nm~500nm内可控的纳米炭纤维。并且颠末一系列的尝试研讨,发了然一种VGCNF的成长增进剂-含硫化合物,它一方面能够有用地禁止无定形碳、炭黑等杂质的天生,别的一方面能够大大增添VGCNF的产量和收率。尝试装配如图2。获得的VGCNF外表上有两种情势。一种为薄膜状“织物”,很是薄;一种为块状,有弹性,获得的产物如图3(a),3(b)所示。
现实上这些束状纤维是由很多单壁或多壁纳米炭管构成的[23]。图5(a)和5(b)是块状产物的SEM和TEM描摹。从SEM图中能够看出块状产物也很是纯洁。纤维直径散布比拟均一,并且大局部纤维能够察看到中空管的存在,纤维的外表也很是滑腻。
用改良的活动催化剂法制备VGCNF不只装备简略,并且能半持续或持续出产,制备的VGCNF具备直径散布比拟平均、产物纯度高档长处,今朝正在深切研讨该方式的缩小手艺。
6小结
VGCNF是一种很是怪异的纳米炭资料,具备很多与众差别的特色,如很是小的尺寸、怪异的电学机能、出格良好的力学机能及吸附与催化特色。VGCNF具备很是广漠的操纵远景,对其遏制普遍而深切的根本和操纵研讨,具备很是首要的迷信意思。
参考文献
[1]IijimaS.Helicalmicrotubulesofgraphiticcarbon[J].Nature,1991,354(6348):56
[2]TibbettsGG,DollGL,GorkiewiczDW,etal.Physicalpropertiesofvapor-growncarbonfibers[J].Carbon,1993,31(7):1039
[3]EndoM,TakeuchiK,Koborik,etal.Pyrolyticcarbonnanotubesfromvapor-growncarbonfibers[J].Carbon,1995,33(7):873
[4]刘华.气相成长炭纤维的布局及成长机理的研讨[D].硕士毕业论文,沈阳:中科院金属研讨所,1985
[5]OberlinA,EndoM,koyamaT.Filamentousgrowthofcarbonthroughbenzenedecomposition[J].JCrystGrowth,1976,32(2):335
[6]RodriguezNM,ChambersA,BakerRTK.CatalyticEngineeringofcarbonnanostructures[J].Langmuir,1995,11:3862
[7]ChambersA,RodriguezNM,BakerRTK.Influenceofcopperonthestructuralcharacteristicsofcarbonnanofibersproducedfromthecobalt-catalyzeddecompositionofethylene[J].JMaterRes,1996,11(2):430
[8]TibbettsGG,GorkiewiczDW.Anewreactorforgrowingcarbonfibersfromliquid-andvapor-phasehydrocarbons[J].Carbon,1993,31(5):809
[9]Yue-YingFan,FengLi,Hui-MingCheng,etal.Preparation,morphologyandmicrostructureofdiameter-controllablevapor-growncarbonnanofibers[J].JMaterRes,1998,113(8):2342
[10]RodriguezNM.Areviewofcatalyticallygrowncarbonnanofibers[J].JMaterRes,1993,8(12):3233
[11]KrishnankuttyN,RodriguezNM,BakerRTK.Effectofcopperonthedecompositionofethyleneoveranironcatalyst[J].JCatal,1996,158(1):217